“抗氧化”究竟在跟谁过招?

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@Luna

 药化博士

“抗氧化”一直是护肤领域的一个热门话题,相关产品层出不穷,很多针对性的功效产品也是受到了成分党的追捧;接着这个话题继续深究,有人就会问什么是抗氧化?解释抗氧化,“自由基”这个概念是避不开的,那自由基又是什么是呢?本文我们一一来讨论一下。

什么是自由基?

自由基(free radicals)是指含有不成对电子的离子、原子、原子团或分子。人体内自由基主要包括半醌类自由基,氧自由基,碳、氮、硫中心自由基,其中最常见、所占比例最大(95%以上)、研究最多的是氧自由基,包含超氧阴离子、过氧化氢、羟自由基、臭氧和单线态氧,含氧自由基等性质活泼的含氧物质又统称为活性氧(reactive oxygen species, ROS)。

氧化应激与氧化损伤

当体内自由基过多时,发生氧化应激(Oxtatve Stress,OS),多余的自由基攻击细胞内物质,造成体内脂质、蛋白质、核酸、酶等生物大分子的氧化损伤,破坏细胞结构和功能完整性,甚至造成细胞的凋亡或死亡,从而影响人体正常新陈代谢,导致人体衰老,还会引发癌症、心血管疾病、神经退行性疾病等病变。

什么是抗氧化?

“抗氧化”是指有效消除体内自由基的过程,其作用机理可以是直接作用在自由基,或是间接消耗掉容易生成自由基的物质,防止发生进一步反应[2,3]。人体自身有消除氧化自由基的内源性防御机制,体内的抗氧化物主要分为酶类抗氧化物和非酶类抗氧化物:

酶类抗氧化物(又称大分子抗氧化物):酶类抗氧化物在铜、锌、锰、铁等辅因子的协助下通过分解或消除自由基以达到抗氧化的目的,主要包括超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px),

非酶类抗氧化物(又称小分子抗氧化物):非酶类抗氧化物主要通过单电子转移(SET)、顺序质子损失—电子转移(SPLET)等氧化还原反应来打断自由基链反应以达到清除自由基的目的,主要包括维生素C、维生素E、类胡萝卜素、β胡萝卜素、谷胱甘肽、褪黑色素和硒等。

正常情况下,我们自身的抗氧化体系可以清除掉过多的自由基,从而保持氧化—抗氧化的动态平衡。但随年龄增长 ,体内抗氧化酶类减少,防护功能减退或发生障碍; 此外,肌体损伤引发炎症反应、发生病变或受到外界环境因素影响,会引起大量自由基的生成;综合两方面因素,最终导致体内氧化—抗氧化失衡,体内积累过多自由基(氧化剂),发生氧化应激,造成氧化损伤,导致皮肤衰老和病变,在皮肤方面具体表现为皱纹产生、皮肤发炎、干燥松弛、弹性下降、顽固色素沉积、代谢紊乱等现象[4]。

对于皮肤,总的来说,自由基会造成皮肤屏障功能的受损,所以为了维持自由基平衡,避免或者减轻皮肤的氧化损伤,延缓皮肤衰老,我们需要做好“抗氧化”,第一需要做到外防,降低外因对自由基产生的影响,包括防晒、作息规律、健康饮食等等;第二需要额外补充抗氧化剂、增强抗氧化能力。

 护肤品中的天然抗氧化剂

护肤品中抗氧化成分多为天然存在的抗氧化剂,包括人体内源性的和植物体中含有的,按照化学结构可分为类胡萝素类维生素类、酶蛋白肽类、黄酮类化合物、多酚类化合物、多糖类化合物等,下面介绍两个植物中常见的种子选手:

01
茶多酚Tea Polyphenols

茶多酚,是茶叶酚类物质的总称,共有三十多种,可分为黄烷醇类(儿茶素类)、黄酮醇类(黄酮醇及其苷类)、黄酮类(花黄素)、花青素类、缩酚酸类和酚酸类等。儿茶素类是茶多酚的主体,约占新鲜茶叶干重的20%~35%,占茶多酚物质总量的70%左右。茶多酚具有抗氧化、抗肿瘤、抗衰老、防突变、抑制肿瘤生长、减肥降压及预防心血管疾病、抑菌等活性,其生理作用主要由其所含的儿茶素表现出来,其中酯型儿茶素EGCG在许多方面表现出的功效明显强于其他儿茶素单体[5]。

茶多酚结构中富含酚羟基,可提供活泼氢使自由基失活,其不仅可以清除链引发阶段的自由基,还可清除链反应中间产物脂过氧自由基和烷氧自由基,从而阻止脂自由基的传播扩增;金属铁、铜等离子是许多自由基产生过程的催化剂,尤其是Fe2+。茶多酚分子中的邻苯二酚结构可鳌合铁离子,从而影响Fe2+介导的脂质过氧化氧化过程;茶多酚还可以激活细胞内抗氧化防御系统,及时清除体内过剩的自由基,维持自由基的动态平衡。

02
阿魏酸Ferulic Acid

阿魏酸(Ferulic Acid),化学名称为4-羟基-3-甲氧基肉桂酸,是桂皮酸的衍生物之一,最初在植物的种子和叶子中被发现,是一种广泛存在于植物体内的酚酸,在细胞壁中与多糖和蛋白质结合成为细胞壁的骨架,很少以游离态形式存在。它在阿魏、升麻、当归、酸枣仁等中药材中含量较高,是这些中药的有效成分之一。天然提取的阿魏酸为顺式和反式两种混合物:顺式结构为黄色油状体;反式为白色至微黄结晶,常呈正方形结晶或纤维结晶。阿魏酸微溶于冷水,可溶于热水,可形成钠盐,且pH稳定性好。阿魏酸见光易分解,具有抗氧化性、防辐射、抗血小板凝集和血栓、抗菌消炎、抗肿瘤、抗突变、增加免疫功能等生物活性。

 阿魏酸是一种强抗氧化剂,对过氧化氢、 超氧自由基、羟自由基、过氧化亚硝基都有强烈的清除作用。 阿魏酸不仅能清除自由基, 而且能调节人体生理机能, 抑制产生自由基的酶, 促进清除自由基的酶的产生, 阿魏酸能大大增加谷胱甘肽转硫酶和醌还原酶的活性, 抑制酪氨酸酶活性[6] 。 实验研究还发现, 阿魏酸能保护体内产生的过氧化物, 特别是羟自由基、一 氧化氮造成的细胞损伤[7]。虽然阿魏酸自己本身就很强调抗氧化剂,但它和维生素C、E一起协同效果更佳,阿魏酸能帮助维持维生素C和E的稳定,增强它们的抗氧化特性。

  研发与选择抗氧化型产品时,虽然抗氧化剂的自由基清除能力是一个重要因素,但还需考虑化合物稳定性、分子量、油-水分配系数、增渗剂等;脂溶性好的容易通过角质层,但难进人细胞内,所以无法清除深层自由基;许多抗氧化剂清除掉自由基的同时,也消耗了自己,因此这类物质特别不稳定;如何保证抗氧化剂以合适的浓度顺利到达作用部位,并保持一定作用时间,发挥抗氧化作用是一个产品质量保证所在!

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【参考文献 】

[1] Finkel T, Holbrook N.J, Oxidants, oxidative stress and the biology of ageing [J]. Nature, 2000,408, 239-247.

[2] Sorg O, Antille C, Kaya G,et al. Retinoids in cosmeceuticals [J]. Dermatol Ther, 2006,19, 289–296 .

[2] Buonocore G, Groenendaal F, Anti-oxidant strategies [J]. Seminars in Fetal & Neonatal Medicine 2007,12, 287-295.

[3] Cao G , Alessio H , Cutler R . Oxygen – radical absorbance capacity assay for antioxidants [J]. Free Radic Biol Med, 1993, 14,303–311.

[4] Wang, Q.; Xu,F,; Wei, C.; Peng, J.; Dong, X.Research progress on free radicals in human body.Chin J Epidemiol, 2016 , 37, 1175-1182.

[5] Anand P K, Kaul D, Sharma M, Green tea polyphenol inhibits Mycobacterium tuberculosis survival within human macrophages  [J].International Journal of Biochemistry & Cell Biology 2006,38, 600.

[6] Kawabata K, Yamamoto T, Hara A, et al. Modifying effects of feru lic acid on azoxym ethane-induced colon carcinogenesis in F344 rats[ J] . Cancer Lett, 2000, 157(1),15-21.

[7] Ogiwara T, Satoh K, Kadoma Y, et al. Radical scavengingactivity and cytotoxicity of ferulic acid [J]. Anticancer Res, 2002, 22 (5),  2711-2717.

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